關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化（huà）學需氧（yǎng）量，BOD生（shēng）化需氧量，還有老師們不下數萬（wàn）次強調過的（de）用B/C判定（dìng）水的可生化性，然後就魔（mó）性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經（jīng）驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解的都是些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目前汙水最重要（yào）的處理方法是生（shēng）化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表（biǎo）達有（yǒu）機物濃度，可行且有很（hěn）強的實戰意義。因此需要BOD。無疑（yí）BOD應用無窮長時間（jiān）來測定（dìng），即BODu。這也不（bú）現實。由於有（yǒu）實際意義的HRT不會太久，因此可以（yǐ）用幾十天的BOD來（lái）近似代替BODu。為避免（miǎn）硝化影響，時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。

20日（rì）BOD測定周期也（yě）很長。目（mù）前流行的（de）是5日（rì）BOD。據說5日標準是因為（wéi）英國最長的河流從源（yuán）頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這（zhè）麽定（dìng），密蘇裏河入海恐怕（pà）要一（yī）個月吧。因此5日沒有什麽特殊的物理意義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工（gōng）作周期吻合，好些歐洲國家（jiā）習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因此需要（yào）更快捷的方（fāng）法。COD用激烈的化學氧（yǎng）化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時（shí）間（jiān）缺（quē）陷。

高錳酸鉀氧化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方（fāng）法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度（dù）下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水領域也很流行。(所以日本廢水BOD經（jīng）常表達得（dé）比COD還高，包括生活汙水（shuǐ）)。

重鉻酸鉀在強酸條件下（xià），加熱回流時氧化能力更粗暴，多數場合氧（yǎng）化充分。世界範圍內流行。下文沒有特殊說（shuō）明之（zhī）處，COD均為重鉻酸鉀法。

在更（gèng）暴力的反應氛圍下，一把（bǎ）火燒掉有機物，測定氧消耗量或（huò）二氧化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道（dào）汙水中各主要汙染物構成（chéng）與比例，可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器（qì）內在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使（shǐ）用水樣隻能消耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大（dà）約是幾個mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內生化（huà）性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高，產生新的物理、化學、生化性質，導（dǎo）致BOD假陽性。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應的（de）物質超過臨界濃度後影（yǐng）響（xiǎng）傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要（yào）反應器內不積累，很容易對付。

例（lì）1：滲（shèn）透壓—糖。糖生化性極好（hǎo），但高濃度糖（táng）水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜（mì）餞就是用高濃度糖水來（lái）保（bǎo）鮮的)。因BOD測定方法（fǎ）缺陷，必須稀釋到（dào）幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當然（rán）不（bú）會（huì）有人直接排（pái）放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在（zài）低濃度下降解，體（tǐ）係中始終（zhōng）不會出（chū）現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可（kě）直接進入三（sān）羧（suō）酸（suān）循（xún）環，生化性（xìng）遠超（chāo）過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯（xiǎn）為酸（suān）性，可以放（fàng）幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友（yǒu）們對酸（suān）性緩（huǎn）衝溶（róng）液型廢水一定有有印象。當然用（yòng）上一段所提解（jiě）決方法也好用。

例3：蛋白（bái）質變（biàn）性—甲醛。甲醛（quán）測定BOD奇高。但高濃度甲（jiǎ）醛別名是福爾馬林，可（kě）泡標本!

例4：極少數有機物因‘鎖鑰效（xiào）應’，濃度越高，越不利於降解。大家有興趣不妨查閱專（zhuān）業生物（wù）化學（xué）。

例5：界麵性質—洗滌劑。這與BOD測定（dìng）方法的另外一項內在缺陷有（yǒu）關。BOD測定（dìng）水樣的DO變化不可（kě）以太小（xiǎo），否則測定（dìng）缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實（shí）直鏈型洗滌劑—LAS的生（shēng）化性至少不是很差。問題是（shì）LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界（jiè）濃度，改變界麵性質，嚴重影響（xiǎng）實際生（shēng）化。

例6：鹹菜可長期保存，當然（rán）也難直接生化。向糖水中加入大量鹽（yán）分，測定BOD很高，但持（chí）續進入生化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化（huà），後果是高BOD廢（fèi）水把微生物醃製成了鹹菜。此類（lèi）廢水特點是：廢水中（zhōng）有一些生（shēng）化惰（duò）性物質，低濃度下不影響生化（huà）甚至是微生物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸（suān）根離子等)，一定濃度下（xià）影響廢水整體物理、化學性質。與前麵的5個例子（zǐ）不（bú）同，這（zhè）類廢水不可能直接（jiē）用（yòng）生化法處理，但測定B/C也可能很高（gāo）。此類廢水算是一（yī）種特殊變（biàn）例。

例7：油脂。各位可注意過油脂的BOD？生物油脂的（de）生化性至少（shǎo）是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平均降解周期並不短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個（gè）小（xiǎo）時就可以獲得滿意（yì）效果，且反（fǎn）應器內不嚴重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚（líng）羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於BOD電極來說（shuō）是（shì）個壞事：SS態有機物如何能被電極（jí）迅速測定?

2.2 、COD方（fāng）法、儀器內在缺（quē）陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂（dǐng）多三十度出頭。重鉻酸（suān）鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機物會損失很多。現（xiàn）在開始流行的160度高溫降解，影（yǐng）響更（gèng）大。

化（huà）學缺陷：銀鹽（yán）催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一（yī）般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見（jiàn）有機物：苯(注意取樣前充分震蕩（dàng）、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油（yóu）(震蕩、乳化（huà）)、氯仿（fǎng）、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值（zhí）都（dōu）差很遠（yuǎn），且缺少重現性，數據可以令人崩潰。

選擇（zé）重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物;然而對無（wú）機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以（yǐ）被（bèi）氧化，否則如何用亞（yà）鐵鹽（yán）滴定？可是這是一種常見無機物。

例11：雙氧（yǎng）水。也是（shì）無（wú）機物，且理論上（shàng）雙（shuāng）氧（yǎng）水的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮（zhǔ）掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的（de）水友有體（tǐ）會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷（xiàn）

1、政府

為所有汙染（rǎn）物分別製訂標準不現實，為有共（gòng）同特性的汙染物製訂半（bàn）經驗標準（zhǔn）成本更（gèng）低。因此，政府將BOD、COD列入國標，並成為最重要標準；各國標準均是。

2、科研與設計

如何判斷（duàn）不同廢水處理使用的反應器或微生物性（xìng）能？也（yě）需要一個統一指（zhǐ）標，一般也用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來說，該指標沒有直接可對比（bǐ）性。同樣，科研設（shè）計用哪一個指標也完全是習慣（guàn）。對於已（yǐ）知生化性質汙水，當然（rán）可以放心選用其（qí）中一個（gè）指標。最典型的是（shì）生活汙水，各地汙水廠一般都是按照BOD負荷設計，沒什麽，好比用公斤還是用磅，無所（suǒ）謂（wèi）。當然，如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可（kě）以，相應調整一些常數就行。但（dàn）是對工業廢（fèi）水來說，應慎重。與生活廢水生化性質接近的廢水，例如食品工業廢水，一般可以放（fàng）心選用BOD負荷。其它工（gōng）業廢水，如果無法獲得現成參數（shù），一般應作小試。小試一般可以作出有效負荷，但很少能直接（jiē）獲得風量與剩餘汙泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙（wū）泥（ní）產量等指標可能有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較（jiào）充分（fèn），但風量不足的話，修正難度可（kě）不小。此類場合還是用COD為原始參數更好。注意，本節默認了COD測定不存（cún）在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻煩也勝過（guò）開工後再修改。

3、高級別運（yùn）用

根據（jù）B/C，預估生化性能（néng）。對（duì）未知特性廢水，一（yī）般可以根據測定B/C來粗略（luè）估計生化性能（néng），前提還（hái）是（shì）假定BOD、COD測（cè）定方法沒有缺陷。如果願意用其它（tā）時間BOD與COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧（ba）。此外，還（hái）有一些預估生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供各位（wèi）參考。注意（yì），不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為（wéi）環狀（zhuàng）構（gòu）造的（de）不易降解。分子上活性基團少的不易降解。分子支鏈發達的不易降解。人不吃的不易（yì）降解。不易發臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適（shì）當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據（jù）BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳細論述的話，可以寫一本書。例如對生化池入（rù）水、出水、沉澱上清液、混合液（yè）、汙泥（ní）脫出水分（fèn）等水樣分別測定（dìng）後分析、推理，可以獲得很（hěn）多信息。具（jù）體怎麽分析、判斷，在下水平有限，時間有（yǒu）限，就不囉嗦了。不（bú）僅僅是（shì）生化池，其它處理節點、手段都可以運（yùn）用，而且也不（bú）僅僅是BOD、COD，其它指標也要聯合（hé）考慮。這一節內容，差不多全看個人修為，要有良好的內功基礎，初（chū）級（jí）水友運用要小心。本節具體問題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參數沒有（yǒu）必然聯係，但如果知道汙染物構（gòu）成特性，可以根據COD估算一些參數，有些場（chǎng）合很方便。

例12：MLVSS。汙水（shuǐ）廠一般有馬弗爐，可測定（dìng）MLVSS，但常規中小汙水工程一（yī）般（bān）隻能測定（dìng）MLSS。好（hǎo）些（xiē）工業廢水（shuǐ）含有細小SS，其生（shēng）化池內MLVSS/MLSS並非常（cháng）數，且未必（bì）穩定。既然活性汙泥幹重主要構成為多糖與蛋白質（zhì），理論COD當量都在（zài）1—1.1間，完全可以用COD方（fāng）法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但實際上一般可（kě）以（yǐ）忽略)。

例13：SS。不是所有（yǒu）SS都能（néng）被濾紙測定；不是所有公（gōng）司都（dōu）配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺少驗（yàn）證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態（tài）COD物質（zhì）不很高，就可以（yǐ）用COD法來測定。那（nà）麽如何知道SS構成（chéng）?一（yī）般是向上遊車間調查。例如天然（rán）纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般（bān）為（wéi）2—3，油類為3—3.5、肉末（mò）、毛發碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻要比（bǐ）例（lì）大致不變，也可以用這一招。如果比例也多變（biàn），那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩（fán），且往往第二天才能有數據（jù）。如果水中汙染物化學構成基（jī）本不變，完全可以用COD來換算（suàn）TKN。實際上有些分析人員就是這麽作的，即使（shǐ）不知道原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據分子式，可以推算（suàn）理（lǐ）論COD。對規劃中又缺乏參照的工廠，這一條很有（yǒu）用。上遊生產使用的（de）工藝、原料（liào）、輔料、中間產物，可以通過物質守恒定律，計算下遊水中汙（wū）染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大來源一般是跑冒滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現假陽性（xìng）結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有（yǒu）先天缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機物(當然更不代表不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色（sè）彩比（bǐ）BOD弱一些。

6、COD一般可以（yǐ）代表有機物總量。

7、BOD/COD判據（jù）在多數場合可用。(如果（guǒ）詢問（wèn）具體哪些場合，我隻能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為（wéi）經驗判據很勉強，甚至不夠作（zuò）判據，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大或充分（fèn）大時（shí）間（jiān）段BOD可以作充分判據（jù），但實際中很難獲得這一數據。

9、生活汙（wū）水、食品工業汙水使用BOD作工程計算，也可以。化工（gōng）廢水用BOD來計算各池、各機械風險很大，特別是風量。初（chū）級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下（xià），尤其是難降解場合，不要踩地雷。